Введение. Использование средств индивидуальной защиты (СИЗ), обычно предназначенных для медицинских работников, в пандемию COVID-19 распространилось на население в целом [1][2]. Средства защиты снижают распространение капель, содержащих инфективные вирусные частицы, в том числе выделявшихся заболевшими до дебюта симптомов [3]. Доказано, что ношение масок снижает заболеваемость COVID-19 на 53 % и является эффективной мерой, применяемой как изолированно, так и в сочетании с другими мерами неспецифической профилактики [4].

Обязательное ношение масок и перчаток населением вводилось в отдельных субъектах РФ в зависимости от эпидемиологической ситуации1 2 и сохраняется для отдельных регионов и для лиц определенных профессий, связанных с риском инфицирования COVID-193.

Пандемия продолжается 3-й год и люди, вынужденные носить СИЗ длительное время при исполнении своих профессиональных обязанностей, стали отмечать появление неблагоприятных реакций. Медицинские работники, вынужденные в обязательном порядке использовать средства защиты органов дыхания, отмечали появление головных болей [5][6]. В других исследованиях от 7,7 до 27,9 % респондентов сообщали об умеренном зуде кожи лица при ношении маски [7–9]. При анкетировании студентов из Польши по поводу выявления нежелательных реакций при использовании СИЗ в текущую пандемию отмечено, что наиболее частыми проявлениями были затруднение дыхания (у 35,9 % респондентов) и потение кожи лица под маской (21,3 %) [9]. Анкетирование студентов-медиков в России выявило появление кожных реакций на ношение маски в виде покраснения (у 57,1 % опрошенных), сухости (27,1 %) и зуда кожных покровов (38,6 %), а также высыпаний (61,4 %); 43,1 % респондентов были вынуждены пользоваться косметическими и лечебными средствами после ношения масок, 18,9 % обращались к дерматологу [10]. Вполне вероятно, что данные реакции связаны с неправильным режимом ношения масок респондентами: только четверть респондентов носили одноразовые медицинские маски 2–3 часа, остальные дольше, и только половина респондентов ежедневно стирали свои хлопчатобумажные многоразовые маски [11].

В научных статьях сообщается о многих неблагоприятных кожных реакциях при использовании различных типов перчаток, включая раздражающий контактный дерматит, аллергический контактный дерматит и контактную крапивницу [12]. Наиболее часто раздражающий контактный дерматит проявляется в виде сухих, покрытых коркой пятен с трещинами [13]. При анкетировании медицинских работников о повреждениях кожи в связи с длительным ношением перчаток (более 6 часов) сообщили 65,9 % респондентов [14]. По данным китайских исследователей, у 88,5 % пользователей латексных перчаток появляются такие кожные реакции, как локальный зуд, жжение, покалывание, контактная и генерализованная крапивница [8].

По мнению китайских экспертов, длительное использование перчаток может привести к гипергидратации рогового слоя, что вызывает мацерацию и эрозию. Химические вещества, содержащиеся в перчатках, могут вызвать контактный дерматит на мацерированной или эрозивной коже. Кроме того, поврежденная кожа уязвима для вторичной инфекции [15]. Итальянские исследователи полагают, что появление кожных реакций при ношении перчаток связано с «истощением» поверхностных липидов. Это приводит к более глубокому проникновению детергентов, а прогрессирующее повреждение слоев кожи является основным патогенетическим механизмом [16].

Перечисленные реакции не только вызывают дискомфорт при ношении СИЗ, но могут повлечь ослабление внимания и снижение концентрации при выполнении профессиональных обязанностей, что может послужить причиной производственного травматизма. Данные реакции могут являться фактором риска здоровью пользователей и приводить к кожным заболеваниям. Таким образом, необходима гигиеническая оценка используемых СИЗ и выявление причин появления неблагоприятных реакций при их длительном применении.

Цель исследования – провести анализ химических веществ, содержащихся в масках и перчатках, как один из этапов гигиенической оценки средств защиты и оценить, может ли химический состав быть фактором риска возникновения неблагоприятных реакций на их ношение.

Материалы и методы. Были исследованы 4 вида масок и 4 вида перчаток, отобранных по результатам анализа предложений на «Яндекс. Маркет», как наиболее часто встречающихся во время пандемии предложений СИЗ для населения за период 2021 года [17] (табл. 1).

Были проведены лабораторные исследования 10 образцов каждого из указанных видов СИЗ: определялись концентрации химических веществ после моделирования их выделения в водную и воздушную среды (после кондиционирования образцов в климатической камере). Печень анализируемых химических веществ формировался исходя из наименования материала, из которого изготовлены СИЗ, и соответствующего списка контролируемых показателей, согласно техническому регламенту Таможенного союза (ТР ТС 019/20114). Были проведены исследования масок на выделение в водную среду следующих химических веществ: формальдегида, ацетальдегида, этилацетата, ацетона, бензола, этилбензола, мышьяка, свинца, хрома, кобальта, кадмия, никеля, ртути, цинка; на выделение в воздушную среду: формальдегида, этилацетата, ацетона, бензола, этилбензола, этиленбензола.

Исследования проводились в аккредитованном испытательном лабораторном центре. Определение химических веществ в водной среде Условия моделирования выделения химических веществ в водную среду: экспозиция 1 час при температуре 40 °С, модельная среда – вода дистиллированная, насыщенность 1:50 (МУК 4.1/4.3.1485–035).

Для получения более достоверных данных концентрации одних и тех же металлов определяли на разных приборах различными методами. На спектрометре VARIAN SpectrAA 240FS проводилось определение мышьяка гидридным методом (по ГОСТ Р 51766–20016); ртути – методом холодного пара (по ГОСТ 31950–20127); кадмия, никеля, хрома – методом электротермической атомизации (по ГОСТ 31870–20128 (п. 4)); свинца, кадмия – методом электрометрии (ПНД Ф 14.1:2:4.140-989).

На атомно-абсорбционном спектрометре “Квант2А”» методом электрометрии определяли содержание свинца, кадмия, никеля, хрома, кобальта, цинка9. Свинец, кадмий, цинк, медь определяли также методом инверсионной вольтамперометрии (ГОСТ 31866–201210) на анализаторе ТА-4. Исследования на формальдегид проводились на приборе «Флюорат-02-ЗМ» флуориметрическим методом (ПНД Ф 14.1:2:4.184-0211).

Исследования на определение ацетальдегида, этилацетата, ацетона, бензола и этилбензола проводились на газовом хроматографе ФГХ-1 по методикам измерения № 01.00225/205-47-1212 и № 01.00225/205-46-1213

Определение химических веществ в воздушной среде

Моделирование выделения в воздушную среду проводилось после кондиционирования образцов (в отдельном помещении в течение 1–2 дней) в климатической камере СМ 10/40-250 СФ. Условия экспозиции: 24 часа при температуре 20 °С, влажность 45 %, воздухообмен 1 об./час. Отбор воздуха из климатической камеры проводился аспиратором «Аспиратор, тип ПУ, модификация ПУ-4Э».

Исследования на формальдегид проводились на приборе «Фотометр фотоэлектрический КФК-3» фотометрическим методом по методике РД 52.04.823–2015 (отбор не менее 240 литров)14.

Исследования на этилбензол и этенилбензол проводились на газовом хроматографе тип «Кристалл-2000М», модификация ПИД-1, ПИД-2 по методике МУК 4.1.598–9615 методом газовой хроматографии с термодесорбцией.

Исследования на ацетон, бензол, этилацетат проводились на газовом хроматографе ФГХ-1 по методике № МВИ 66-0416 методом газовой хроматографии.

Для значимых концентраций рассчитывались средняя и ошибка средней (М ± m).

Результаты. Полученные при определении химических веществ результаты анализа выделения металлов из СИЗ в водную среду и органических соединений в водную и воздушную среды представлены в табл. 2 и 3.

Содержание анализируемых химических веществ в вытяжках из всех видов исследуемых масок не превышало допустимых значений согласно ТР ТС 019/2011.

Из представленной табл. 3 видно, что в хлопчатобумажных перчатках и хлопчатобумажных с покрытием обнаружен формальдегид в концентрациях, превышающих допустимые в 1,48 и 1,16 раза соответственно. В хлопчатобумажных перчатках с покрытием обнаружен цинк в концентрациях, превышающих допустимые значения в 1,17 раза.

Обсуждение. По своему химическому составу исследуемые виды масок являются безопасными для потребителей. По-видимому, причиной появления неблагоприятных реакций является не химический состав. На появление общих и местных реакций на ношение масок может влиять изменение температуры и влажности кожи под маской, бактериальная обсемененность внутренней поверхности масок при разной длительности ношения, воздухопроницаемость материала, из которого изготовлена маска, способ фиксации маски на голове и т. д. Необходимо дальнейшее изучение перечисленных характеристик лицевых масок.

Токсичность цинка при накожном воздействии может варьировать в зависимости от химической формы цинка. Известно, что хлорид цинка может вызывать более сильное раздражение по сравнению с сульфатом цинка, а цинк оксид не вызывает раздражения кожи [18]. Количество цинка, проходящего непосредственно через кожу, относительно невелико. Кожная абсорбция цинка происходит, но ее механизм четко не определен. Чистый цинк классифицируется как вещество, не вызывающее разъедание, раздражение и аллергическую реакцию кожи [19]. Для решения вопроса о токсичности цинка, обнаруженного в перчатках, нужно выяснить, в составе каких соединений он присутствует.

Наличие формальдегида в хлопчатобумажных перчатках может быть связано с некачественным сырьем или особенностями производственного процесса, например использованием вспомогательных веществ при заключительной отделке тканей. Формальдегид в водном растворе легко абсорбируется через кожу и может привести к местному раздражению кожи [20][21] и аллергическому контактному дерматиту [22–25], а также канцерогенезу [25][26]. Однако формальдегид, обнаруженный в таких концентрациях в хлопчатобумажных перчатках и перчатках с покрытием, не может являться единственной причиной всех жалоб и выявляемых нарушений кожных покровов, о которых сообщается в научных исследованиях. Можно предположить влияние также других факторов, таких как длительность ношения, наличие индивидуальных особенностей (наличие хронических кожных заболеваний), накопление бактериального загрязнения в сочетании с избыточной влажностью на внутренней стороне перчаток в результате ношения. Изучение этих факторов должно быть включено в гигиеническую оценку перчаток.

Заключение. Содержание анализируемых химических веществ в масках, изготовленных из спонбонд/мельтблауна, неопрена и хлопка, не превышало гигиенических нормативов и, соответственно, не представляет риск здоровью пользователей. В хлопчатобумажных перчатках и перчатках с покрытием было обнаружение превышение допустимого содержания формальдегида и цинка. Содержащийся в перчатках формальдегид может приводить к появлению неблагоприятных кожных реакций. Содержание химических веществ в СИЗ рук не должно превышать установленных гигиенических нормативов, поэтому требуется более жесткий контроль за их производством. Необходимы дальнейшие всесторонние исследования для проведения комплексной гигиенической оценки СИЗ.

1. Постановление Главного государственного санитарного врача РФ № 31 от 16.10.2020 «О дополнительных мерах по снижению рисков распространения COVID-19 в период сезонного подъема заболеваемости острыми респи- раторными вирусными инфекциями и гриппом» с изменениями от 11 марта 2021 года. 2. Указ Мэра Москвы от 5 марта 2020 г. № 12-УМ «О введении режима повышенной готовности» с изменениями от 07.05.2020; Постановление правительства Санкт-Петербурга от 13 марта 2020 года № 121 «О мерах по проти- водействию распространению в Санкт-Петербурге новой коронавирусной инфекции (COVID-19)». 3. МР 3.1/3.5.0172/1–20 «Рекомендации по применению средств индивидуальной защиты (в том числе многора- зового использования) для различных категорий граждан при рисках инфицирования COVID-19». 4. Технический регламент Таможенного союза ТР ТС 019/2011 «О безопасности средств индивидуальной защиты». Technical Regulations of the Customs Union 019/2011 «On the safety of personal protective equipment» dated December 09, 2011 (as amended on May 28, 2019). http://www.eurasiancommission.org/en/act/texnreg/deptexreg/tr/Pages/tecnicalreglament.aspx (14.09.2021) (in Russian). 5. МУК 4.1/4.3.1485–03 «Гигиеническая оценка одежды для детей, подростков и взрослых». Москва: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 2003. 15 с. 6. ГОСТ Р 51766–2001 «Сырье и продукты пищевые. Атомно-абсорбционный метод определения мышьяка». Москва: Стандартинформ, 2011. 12 с. 7. ГОСТ 31950–2012 «Вода. Методы определения содержания общей ртути беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрией». Москва: Стандартинформ, 2013. 17 с. 8. ГОСТ 31870–2012 «Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии». Москва: Стандартинформ, 2019. 25 с. 9. ПНД Ф 14.1:2:4.140–98 «Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свин- ца, селена, серебра, сурьмы, хрома в питьевых, природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией». Утверждена Заместителем Председателя Государственного комитета РФ по охране окружающей среды А.А.Соловьяновым 25 июня 1998 г. 10. ГОСТ 31866–2012 «Вода питьевая. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтамперо- метрии». Москва: Стандартинформ, 2013. 26 с. 11. ПНД Ф 14.1:2:4.184–02 «Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в пробах природных, питьевых и сточных вод криолюминесцентным методом с использованием анализатора жидкости «Флюорат-02». (издание 2006 г.). 12. МИ № 01.00225/205-47-12 от 20.09.2012 «Питьевая вода, природная вода. Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетальдегида, ацетона, бензола, бутилацетата, изопропилбензола, n-ксилола, m-ксилола, o-ксилола, метилена хлористого, метилметакрилата, метилэтилкетона, пропилбензола, псевдокумола, стирола, толуола, хлорбензола, этилацетата, этилбензола». Свидетельство № 01.00225/205-47-12 от 20.09.2012. 13. МИ № 01.00225/205-46-12 от 20.09.2012 «Питьевая вода, природная вода. Методика выполнения измерений массовой концентрации акролеина, аллилового спирта, амилового спирта, бутилового спита, изоамилового спирта, изобутилового спирта, изопропилового спирта, перхлорэтилена, пропилового спирта, трихлорэтилена, циклогексанона, этилового спирта». Свидетельство № 01.00225/205-46-12 от 20.09.2012. 14. РД 52.04.823-2015 «Массовая концентрация формальдегида в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений фотометрическим методом с ацетилацетоном». Санкт-Петербург, 2015. 50 с. 15. МУК 4.1.598–96 «Методические указания по газохроматографическому определению ароматических, серосо- держащих, галогенсодержащих веществ, метанола, ацетона и ацетонитрила в атмосферном воздухе». Утверждены Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России – заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года. 16. МВИ № 66-04 от 23.11.2004 «Атмосферный воздух, воздух рабочей зоны, воздух непроизводственных помещений, промышленные выбросы». Свидетельство № 66-04 от 23.11.2004.